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钛铝酸钙是在钛铁合金的冶炼过程中产生的副产品,通过对现有钛铁合金冶炼过程中排出的“渣”即钛铝酸钙的化学成分及物相组成的分析,这类“渣”实际上是一种以钛铝酸钙、六铝酸钙为主,二铝酸钙及钛酸钙为副的高熔点复相材料,其耐火度可达℃以上,在高温工业应该有很好的利用价值。综合利用、消耗废渣及尾矿是目前国家产业政策的导向。本试验中,拟在钢包铝镁浇注料中加入钛铝酸钙等量替代其中的高铝骨料,研究钛铝酸钙加入量对钢包铝镁浇注料性能影响。
1试验
1.1原料
试验所用原料有:A85高铝矾土(8~5mm、5~3mm、3~1mm、≤1mm、≤0.mm)、钛铝酸钙(5~3mm、3~1mm)、96烧结镁砂目、氧化铝微粉、92硅灰、减水剂等。A85高铝矾土及钛铝酸钙的主要化学组成见表1,钛铝酸钙XRD图谱见图1,其主要物相为Ca((Al0.84Ti0.16)2)6O19和CaAl12O19(CA6),次晶相为CaAl4O7(CA2)、α-Al2O3,还有少量的CaTiO3和金红石相。
表1主要的原料化学组成
图1原料钛铝酸钙原料的XRD图谱
1.2试验过程
表2为试样的配料表。按照表2进行配料并干混均匀,在砂浆搅拌机中加水搅拌均匀,振动成型,制成尺寸为40mm×40mm×mm的长方条试样及70mm×70mm×70mm、内孔尺寸为Φ30mm×35mm的干锅试样,在室温条件下养护24h脱模。然后在℃干燥24h,分别经℃×24h,℃×3h,℃×3h热处理。
表2试样配比
1.3性能检测
按照YB/T-测量干燥后、烧成后样条的抗折、耐压强度;按YB/T5-测量干燥后、烧成后样条的显气孔率、体积密度;按YB/T-检测试样在1℃和℃保温3h热处理后的线变化率。
在干燥后的坩埚试样的内孔中加入40g的钢包渣,在℃处理3h后,自然降温至常温后,沿最大径切开,测量其侵蚀面积和渗透面积,计算试样的侵蚀指数和渗透指数(2#~6#试样的侵蚀(渗透)面积/1#试样的侵蚀(渗透)面积×%)。钢包渣的化学成分见表3。
表3钢包渣化学组成
2结果与讨论
2.1体积密度和气孔率
钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料显气孔率、体积密度的影响如图2、图3所示。可以看出℃×24h干燥后试样的气孔率和体积密度均差别不大,显气孔率在17%~18%的范围内,体积密度2.84左右。
图2钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料显气孔率的影响图
图3钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料体积密度的影响图
当经过℃保温3h热处理后,在替代率为60%时,试样的显气孔率最小,体积密度最大。这是因为适量的钛铝酸钙加入可以促进烧结,提高材料的致密性;同时,随着温度的升高,钛铝酸钙所含的CA2相与试样的刚玉相反应生成CA6,伴随着体积膨胀,挤压试样内部气孔,从而降低试样气孔率,提高体积密度。当替代率超过60%之后,过量的液相可能导致试样内部产生裂纹,物相反应导致体积膨胀过大,使得气孔率升高,体积密度减小。
2.2重烧线变化率
钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料重烧线变化率的影响如图4所示。1℃保温3h后的试样均发生膨胀,并且随着钛铝酸钙替代率的增大,试样的线变化率增大。℃保温3h后的试样先收缩,当替代率≥60%的时候开始膨胀,在60%时线变化率为+0.12%,试样的微膨胀可以提高试样的致密性,从而有利于提升其强度性能及抗渣性能等。
图4钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料重烧线变化率的影响图
2.3常温强度
钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料常温抗折、耐压强度的影响如图5、图6所示。可以看出,常温抗折及耐压强度呈现先降低再升高然后再降低的趋势,并且在替代率为60%的时候,除常温耐压强度外,其他强度指标均达到最大值。
图5钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料抗折强度的影响图
图6钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料耐压强度的影响图
2.4抗渣性
抗渣试验后的试样沿最大径切开的剖面如图7所示,试样的渣侵蚀指数及渣渗透指数如表3所示。
图7钛铝酸钙对高铝矾土替代率对浇注料抗渣性的影响图
表4试样的抗渣性能
3结论
(1)随着钛铝酸钙对高铝矾土替代率的增加,试样经℃保温3h处理后的显气孔率先减小再增大,体积密度先增大再减小,在替代率为60%时气孔率最小,体积密度最大。
(2)随着钛铝酸钙对高铝矾土替代率的增加,试样经1℃保温3h处理后的膨胀率逐渐增大;试样经℃保温3h处理后先收缩,在替代率为60%时开始膨胀。
(3)随着钛铝酸钙对高铝矾土替代率的增加,常温抗折及耐压强度呈现先降低再升高然后再降低的趋势,并且在替代率为60%的时候,除常温耐压强度外,其他强度指标均达到最大值。
(4)随着钛铝酸钙对高铝矾土替代率的增加,试样抗渣侵蚀和抗渣渗透性能均变差。在钛铝酸钙替代率为60%时,抗渣性稍有回升趋势,再继续提高替代率,抗渣性有明显下降。